隨著工藝技術(shù)的升級,出現(xiàn)了最先進的脫硫廢液處理技術(shù)——新型濕法脫硫和氨脫硫。這兩種方法的處理成本最低,其中濕法脫硫主要是石灰-石膏法,氨煙氣脫氮在處理工藝和處理劑方面都是最具成本效益的。對傳統(tǒng)的脫硫廢水處理工藝和新型處理方法,在流程和處理技術(shù)上的區(qū)別和進步進行重點對比。
傳統(tǒng)濕法煙氣脫硫的缺點
濕法脫硫是利用脫硫漿液與煙氣中的二氧化硫發(fā)生氣體和液體接觸的反應,從而達到脫硫的目的。脫硫廢水的特點是:微酸性,pH值一般保持在4至5.5之間;懸浮固體的含量很高,質(zhì)量分數(shù)可以達到每升數(shù)萬毫克;氟化物、重金屬、COD等指標嚴重超標;鹽含量極高,含有大量Cl-、SO42-、SO32等離子。脫硫廢水中的雜質(zhì)主要來自煙氣。雜質(zhì)進入脫硫裝置并溶解在吸收漿液中。通過脫硫系統(tǒng)的連續(xù)運行和逐步濃縮,最終實現(xiàn)了高鹽和重金屬含量。因此,脫硫廢水處理勢在必行。
傳統(tǒng)氨脫氮對廢水的污染
煙氣氨(或尿素)脫硝系統(tǒng)的使用直接導致脫硝系統(tǒng)中逸出的氨進入后端濕法脫硫廢水系統(tǒng),并溶解在脫硫漿液中,形成總氮(和氨氮)。在長期作用下,它直接導致濕法脫硫系統(tǒng)漿液中的總氮(和氨氮)濃度升高,從而導致排放的脫硫廢水中總氮(及氨氮)濃度較高。作者對火電廠和玻璃廠的脫硫廢水進行了多次采樣、檢測和分析,發(fā)現(xiàn)脫硫廢水中氨氮的最高濃度接近10000mg/m3,這將進一步增加脫硫廢水處理的難度。
脫硫廢水處理現(xiàn)狀脫硫廢水的處理通常采用氧化、中和、絮凝、沉淀等方法,主要包括以下步驟:
1.COD處理
脫硫廢水中的大部分COD來自以S2O6為主體的亞鐵鹽或硫化合物。對于二價鐵鹽,可通過調(diào)節(jié)pH至8-10在空氣中氧化生成Fe(OH)3沉淀。對于以S2O6為主體的硫化合物,如果僅使用氧化還原和活性炭吸附進行處理,很難處理到10mg/L以下的濃度。因此,目前主要的方法是添加合成吸附劑進行處理,即進一步使用合成吸附劑吸附處理和藥物解吸。脫附后的COD以濃縮溶液的形式取出,用于進一步處理。
2.重金屬處理
重金屬的處理主要通過沉淀來實現(xiàn)。首先,加入Ca(OH)2漿料以將pH調(diào)節(jié)至約9。該操作的目的是調(diào)節(jié)pH值以滿足排放標準,分離M(OH)n形式的金屬離子以去除廢水中的金屬離子,并利用Ca(OH)2與F-反應生成CaF沉淀的特性去除廢水中F-。研究表明,當廢水中添加的Ca(OH)2質(zhì)量濃度達到900mg/L時,氟離子濃度可以降低到5-8mg/L甚至更低,可以滿足排放標準的要求。對于鎘和汞等重金屬,應采用硫化物沉淀法,通過生成更難溶解的MnSm(較小的離子產(chǎn)物常數(shù))來去除它們。
3.懸浮固體處理
懸浮固體的處理主要通過絮凝實現(xiàn),即通過加入混凝劑和助凝劑在水體中反應,在攪拌下使絮凝劑分散,加速水解反應和失穩(wěn),使水中的膠體懸浮固體失穩(wěn),形成細礬。在弱攪拌下,礬花絮體不斷生長成大絮體,添加助凝劑進一步促進絮體生長并增加沉降。反應完成后,通過斜板沉淀池排出泥沙,達到去除的目的。
脫硫廢水處理中的總氮主要包括氨氮、硝態(tài)氮、亞硝酸鹽氮、有機氮等。目前,對氨的處理方法包括生物處理、離子交換、氯處理等。其中,生物處理在穩(wěn)定性、經(jīng)濟性和處理效率方面優(yōu)于其他方法。火電、化工企業(yè)普遍設(shè)有內(nèi)部污水處理站,大多采用生化處理工藝,為脫硫廢水的生化處理提供了有利條件。高濃度總氮(氨氮)廢水的生化處理主要包括以下兩個步驟:硝化過程,主要利用亞硝酸鹽細菌和硝酸鹽細菌將氨氮氧化為亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮;反硝化過程,主要是在反硝化細菌的作用下將亞硝酸鹽氮或硝酸鹽氮還原為氮。